水分測定儀測量結(jié)果的影響因素

水分的測定方法較多，卡爾費(fèi)休庫侖法微量水分測定儀因其操作簡單、準(zhǔn)確度較高、測定速度快等優(yōu)點(diǎn)，得到廣泛應(yīng)用。但此測定過程受很多因素的影響，如儀器電極、卡爾費(fèi)休試劑、樣品性質(zhì)、測量環(huán)境等，考慮不周或選擇不當(dāng)，都會使滴定結(jié)果不準(zhǔn)確。

1.電極的影響

卡氏滴定是通過電極傳輸?shù)男盘柵卸ǚ磻?yīng)終點(diǎn)，因此，電極的靈敏度直接影響滴定結(jié)果。很多因素可導(dǎo)致電極靈敏度下降，如雜質(zhì)附著于電極表面，可使電極靈敏度降低，導(dǎo)致測定結(jié)果偏高；電極使用時間過長，也會導(dǎo)致電極靈敏度降低。因此，電極在使用前應(yīng)及時檢查維護(hù)。

2.電解液的影響

正常的測定過程，每100ml電解液可與不小于1g的水進(jìn)行反應(yīng)。在實(shí)際測定中，若測定時間過長，空氣中的水分會對卡氏試劑產(chǎn)生影響，甲乙溶液混合后穩(wěn)定性會迅速降低，這些因素都會促使電解液敏感性降低；電解過程中如發(fā)現(xiàn)陰極室中電解液釋放強(qiáng)烈氣泡或其已被污染成淡紅褐色，滴定終點(diǎn)時間會加長。出現(xiàn)這些現(xiàn)象都應(yīng)盡快更換電解液。

3.進(jìn)樣要求與進(jìn)樣量的影響

當(dāng)將樣品注入電解液時，應(yīng)注意針頭需插入液面下，并避免與電解池壁或電極接觸，以防樣品損失。但普通進(jìn)樣針由于其針尖較短較粗，無法達(dá)到上述要求。選擇進(jìn)樣針時，應(yīng)盡量選擇針尖長度在15cm左右的進(jìn)樣針，此進(jìn)樣針可有效避免上述現(xiàn)象發(fā)生。為得到準(zhǔn)確的測定結(jié)果，進(jìn)樣量應(yīng)與其含水量一致。但如果進(jìn)樣速度較慢，樣品會揮發(fā)或吸收空氣中的水分，從而對測定結(jié)果造成影響。為在短時間內(nèi)稱得樣品質(zhì)量并進(jìn)樣，可在水分測定儀旁配置一臺最小分度為0.01mg的電子天平，進(jìn)樣針取樣后可立刻稱得其質(zhì)量并進(jìn)樣，從而降低產(chǎn)生誤差的可能性。

4.副反應(yīng)的影響

卡氏試劑的溶液乙中含有碘，而硫醇和硫化氫與水一樣可以消耗碘，導(dǎo)致水分測定結(jié)果偏高，因此含有硫醇或硫化氫等的樣品，不適用卡氏法滴定。同樣不適用卡氏法滴定的還有醛酮類樣品。常用的卡氏試劑一般以甲醇作溶劑，醛酮類化合物會和甲醇反應(yīng)生成縮醛或縮酮及水，因此，應(yīng)選用其他不含甲醇且適用于醛酮的試劑來測定。

5.儀器條件的影響

(1)攪拌速度:滴定時攪拌應(yīng)充分并均勻，適當(dāng)調(diào)節(jié)攪拌速度以保證電解液混合充分，且攪拌子不能跳動，以防碰到電極。

(2)碘的生成速度:碘的生成速度與樣品中水分含量有關(guān)。水分含量越低，設(shè)定的碘生成速度越慢，這樣可以保證樣品中的水分被電解。

(3)電解結(jié)束參數(shù):一般由設(shè)定的最長時間或漂移結(jié)束點(diǎn)來控制電解過程是否結(jié)束。

6.漂移值的影響

影響儀器漂移的因素很多，主要包括:儀器密封性不好或測定環(huán)境濕度較大，空氣中的水分會慢慢滲入反應(yīng)系統(tǒng)；在測定過程中發(fā)生副反應(yīng)，如縮酮或酯化反應(yīng)等，都會生成水；使用超過時效的卡氏試劑等，這些因素都可造成漂移值的變化。發(fā)現(xiàn)以上情況，應(yīng)及時解決，以保證測定結(jié)果準(zhǔn)確可靠。    

為了確保微量水分測定儀測定的準(zhǔn)確性，在測定前，應(yīng)對電極進(jìn)行清洗、及時更換電解液；測定時，選擇針尖長度在15cm左右的進(jìn)樣針進(jìn)樣，并在水分測定儀旁配備電子天平，方便及時稱量；根據(jù)樣品性質(zhì)選擇電解液；調(diào)節(jié)攪拌子轉(zhuǎn)速，控制碘生成速度，準(zhǔn)確判定滴定終點(diǎn)；全面了解可能造成儀器漂移的因素，并及時排除。在測定過程中，只要仔細(xì)觀察，充分分析，不斷摸索，控制并排除影響測定的各項不利因素，就可獲得準(zhǔn)確的測定結(jié)果。